屠鹏飞 何燕萍 楼之岑

   （北京医科大学药学院 北京 100083)

从裁培肉苁蓉（Ciustascle deserticola Ma）中分离到10个化合物，利用光谱和化学方法鉴定了它们的结构，分别为v-戊内酯（1）、6-去氧梓醇（2）、8-表马钱子酸（3）、D-葡萄糖（4）、鹅掌楸脂素 liriodendrin（5）、B-谷甾醇葡萄糖式（6）、半乳糖醇（7）、B-谷甾醇（8）。谷面醇葡萄糖式-／-0-十七酸酯（9）和蔗糖（10），其中化合物（9）为新化合物，化合物＊（1）、（7）为首次从本属植物中分得，其它化合物都为首次从本植物中分得。

药用物作

肉苁蓉为补肾壮阳常用中药之一，近年来，由于大量采挖，野生资源濒于枯竭，为了解决药源紧缺问题，内蒙古阿拉善盟肉苁蓉栽培场对其进行了栽培研究，目前已引种栽培成功。为了比较栽培品与野生品的化学成分的差别，我们对栽培的荒漠肉苁蓉C.desertuoola Ma进行了化学成分研究。从正丁醇萃取部分分离鉴定了7个化合物，分别为B-戊内酯（1）、6-去氧梓醇（2）、8-表马钱子酸（3）、D-葡萄糖（4）、鹅掌楸脂素 liriodendrin（5）、B-谷甾醇葡萄糖甙（6）和半乳糖醇（7）从乙酸乙酯萃取部分分离鉴定了3个化合物，分别为B-谷甾醇（8）、B-谷甾醇葡萄糖甙-3＇-0-十七酸酯（9）和蔗糖（10），其中化合物（9）为新化合物，化合物（1）、（7）为首次从本属植物中分离得到，其它化合物均为首次从本植物中分离得到。

1 结果与讨论

1.1 化合物9 B-谷甾醇葡萄糖甙-3＇-0-十七酸酯（B-sitosteryl glucoside-3-0-heptadecoicate）

氯仿-甲醇（2：1）溶液中析得白色脂状物，H-NMR谱和C-NMR 谱显示为B-谷甾醇葡萄糖式的脂肪酸酯（表1、2），把化合物9的”C-NMR谱与B-谷甾醇葡萄糖甙（6）的标准谱比较（表2），发现葡萄糖C-3＇的化学位移向高场移动了4.4ppm，C-2＂的化学位移向低场移动了1.4ppm，C-4＇的化学位移向低场移动了2.0ppm，说明脂肪酸是连接在葡萄糖C-3＇-0-上．化合物9进行碱水解，得化合物9a和9b．9a经TLC和IR比较，与β-谷甾醇葡萄糖甙完全相符。将化合物9b进行甲酯化得脂肪酸甲酯，经GC-MS分析，此脂肪酸甲酯的M＋为m／z 284、所以脂肪酸为十七酸。化合物9的＇H-NMR显示有7个甲基（50.67,3H，s；δ0.81,3H，d；50.83，3H，d，6 0.86,3H，t，δ 0.89,3H，t；6 0.92,3H，d；6 1.00,3H，s），母核上有6个甲基，其脂肪酸链

上只能有1个甲基，所以此留肪酸为正十七酸。综上所述，化合物9鉴定为B谷甾醇葡萄糖式-3-0-十七酸酯（B-sitosteryi giucoside-3-0-heptadecoicane），为新化合物，

Tabie 1 H-NMR spectral dasa of Sanl 5

Talle 2 C-NMR speciral data of S and 5Cia pridne-6)

2 实验部分

2.1 仪器及药品

Kofer 型熔点测定仪（温度计未校正），红外光谱仅为Perkin-Elmer 983G，核磁共振谱仪：H-NMR，Bruker 400MHz，＂C-NMR：JEOL FX-900.22.5MHz；质诺仅为：ZAB-HS，FAB测定 底物为S-GLY，GC-MS为GMS-3000，大孔树脂D-101为天津果胶厂生产。

2.2 实验材料

荒模肉苁蓉Cutascle desertinla Ma的干燥肉质基为内蒙古阿拉善盟内苁蓉试验场栽培，作者鉴定。

2.3 提取分离

荒漠肉苁蓉干燥药材15kg，粉碎，用95％乙醇渗流提取，将乙醉提取液减压浓缩得3.5kg浸膏，把浸膏分布于10L水中，用乙酸乙酯萃取（1000mmlx7），合并乙酸乙酯萃取液井浓缩，得浸膏55g，水层加入大孔树脂D-101柱中，用水洗脱，得组分1（约3kg）和组分2（27.5g），再用50％乙醇洗脱，得组分3（55g），最后用95％乙醇洗脱，得组分4（4.5g），组分2经反复硅胶柱层析，用CHCI，-MeOM（9·1）至CHO，-MeOH-H．O（6：4：0.5）程序洗脱，得化合物1～4；组分3经理胶柱层析，用CHCI-MeOH（8：2）洗脱得化合物5，组分4经硅胶柱层析，以CHCIs-MeOH（9：1）为洗脱剂，得化合物61组分1加甲醇溶解，放置，折出白色结品，再用甲醉重结品得化合物7：乙酸乙酯萃取物经硅胶柱色谱，用Petr．etber-EOAe（9·D）至EIOAc-MeC．1（8·2）程序 洗脱，得化合物8～10。

2.4 结构鉴定

Y-Valerolactone（1），白色粉末，＂HNMR（300MHz）＆（ppn）：1.27（3H．d，Me）．1.68（1H，d．a- H,J=2.7Hz),2.54(2H,m.B-H),2.63(1H,s,u-H),5.26(1H.m,y-H);"C- NMR( CDC,)6 (ppm):168.7(C-2),67.4(C-5),40.6(C-3).29.5(C-4).19.6(C-6)

6-deoxycatalpol（2）：无色方品（MeOH）．mg 204～206C，1Rdcm-，3400,1640，FAB-MS m/,347(M+1)*.364(M+H,0):H-NMR(300MHz.D,O)5(ppm),1.36~1.50(1H.m.H-6)。 2.19(1H.m.H-5).2.37(2H.m.H-6.9),3.63(1H.H-7).3.75.4.19(2H.AB system.J= 13Hz,H-10),4.73(1H.d,J=8Hz,anomarc H).4.9~5.0(2H,m,H-4,1).6.19(1H.d.J- 6Hz,H-3):"C-NMR(D,O)b(ppm):141.9(C-3),108.3(C-4).101.1(C-P),96.9(C-1). 78.7(C-3').78.2(C-S').75.3(C-2).72.0(C-4').71.4(C-8),64.0(C-7),63.1(C- 10,6).44.8(C-9).36.6(C-6).33.3(C-5)

8-epiloganic acid（3）；无色针品（MeOH）．mp 146～149C，IRdcm-1,3400（OH），2800～ 2500,1680,1640,1430;FAB-MSm/,377(M+1)*,'H-NMR(300MHz,C.D,N)6(ppm);1.16 (3H,d,J-7.2Hz,CH,),2.25~2.40(2H,m,H-6).2.26(1H,m.H-8),3.06(1H,dt.J=3, 8.5Hz,H-9),3.56(1H,m,H-5).4.0~4.6(H-7 covered by glucosylic signals),5.41(1H.d.J -8.1Hz,anomeric H).5.91(1H.d,3=3Hz.H-).7.92(14.8.H-3);"C-NMR(C.D,N) (ppm),169.6(C-11),150.6(C-3),114.5(C-4),100.4(C-1).95.7(C-1),78.6(C-7, 3,5),74.7(C-2').71.4(C-4').62.8(C-6).44.7(C-9),42.3(C-6).41.3(C-8),30.5 (C-5).14.3(C-10)0

D-glucose（4）；无色砂品（MeOH）；IRcm，3300（OH），1440,1100,980，FAB-MS：1810M ＋1）＊．其TLC行为与葡萄糖标准品一致。

Liriodendrin（S）：白色粉末（MeOH）；1R42cm-，3400（OH），1590,1495，＂C-NMR（DMSO- d.)る(ppm),153.5(C-3".3".5.5),138.5(C-4,4"),134.3(C-1'.1),104.9(C-2',2".6 6^),103.8(glu-H),86.1(C-2.6).77.8(gu l-5),7 7.2(glu-3 ),75. 2(glu-2),72.4(C-4.8),70.6 (glu-4),61.8(glu-6).54.6(C-1.5)㎡。

B-sitosteryi gluconide（6）：白色粉末（MeOH），IR：cm-＊，3400（OH），2900，与标准品一致。

Galactinol（7）：无色针品（MeOH），mp 169～171C，IRcm：3280（OH），1440,1075． 1010;'H-NMR(400MHz,DyO),b(ppm),3.68(2H.q.H-2.5),3.71~3.82(4H.m.H-1.6).

3.87(2H,dd,J=11.5,2.7,H-3.4);C-NMR(D,O)b(ppm):70.8(C-3,4),69.2(C-2,5). 63.2(C-1.6)-

B-sitosterol（8）；无色针品（EIOAc）；IRdcm：3420（OH ），2940．其红外光谱数据和TLC行为与标准品一致。

B-sitonteryl glaconde-3＇-O-bepuadecolcate（9） ：白色脂状物：H-NMR（400MHz，CDCL）见表 1，＂C-NMR（CDC）见表2．

化合物9的碱性水解，化合物（9）90mg，溶于甲醇-四氢呋喘（2：1）混合液9ml中，加人INNaOH lml，室温搅拌1h，放置过夜，TLC检测反应完全，加人水10ml，有白色沉淀析出，收集白色沉淀，用CHCI，-MeOH（2：1）重结品，得化合物9m，经IR和TLC比较，与化合物（8）完全一致，碱水解后的滤液加盐酸酸化至pH＜1，用二氯甲烧（4x5ml）萃取，回收二氯甲烷，得萃取物（90），将然取物（90）于无水乙融5ml中，加入3-甲基-1-对-甲苯基三氮烯50mg，搅拌2h，室温放置过夜，得脂肪酸甲酯（9c），经GC-MS鉴定为正十七酸甲酯。

Sucrose（10），无色方品（MeOH），IRdcm＂，3380（OH），FAB-MS m／a，343（M＋1）＊，＂C-NMR(C,D,N)6(ppm),106.3(C-2).94.8(C-1).84.0(C-3).79.1(C-4),76.7(C-5). 75.1(C-2,3),73.7(C-5),71.8(C-4),65.0(C-1).64.0(C-V),62.8(C-6)

致谢：北京医科大学测试中心，军事医学科学院波请宝测定NMR，北京大学波谱室代测MS，中国药品生物制品检定所波谱室测GC-MS，

参考文献

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