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摘要 首次从列当科植物荒溪肉苁蓉Cistanche deserticola Ma新鮮花序的正丁醇萃取物中分离並鉴定了4个化合物,即6-去氧梓醇(6-deoxycatalpol,1)、黑立雕素甙(liriod-endrin,1)、B-表马钱子酸葡萄糖式(8-epiloganie acid,I)和半乳糖醇(W),其成分与肉质茎基本相同,为肉苁蓉花序的开发利用提供了一定的依据。
关键调肉苁蓉列当科环烯酸話式木脂素武
肉苁蓉为列当科寄生植物荒漠肉苁蓉Cistanche deserticola Ma去花序的肉质茎,具有补肾阳,益精血,润肠通便的功效。由于大量采挖,资源濒于枯竭,被国家列为二级保护植物。为了合理利用肉苁蓉资源,变废为宝,我们对肉苁蓉的花序进行了初步的化学成分研究。从正丁醇萃取部分分离鉴定了4个化合物,分别为6-去氧梓醇(6-deoxycatalpol,I)、黑立脂素甙(liriodendrin,1)、8-表马钱子酸葡萄糖甙(8-epiloganic acid,I)和半乳糖醇(N),以上4种成分都是首次从该部位中分离得到。其化学成分与肉质茎基本一致(1),可考虑作为肉苁蓉资源进行开发利用。
1 材料和仪器
肉苁蓉C,deserticola Ma的鲜花序系作者在内蒙古阿拉善左旗吉兰泰盐场附近向牧民收购并鉴定。
Kofler型熔点测定仪(未校正);红外光谱仪为:Perkin-Elmet 983G,核磁共振谱仪:'H-NMR;Bruker 400MHz, 'C-NMR,JEOL FX-90Q,22.5MHz, 质谱仪 为:ZAB-HS,FAB测定底物为S-GLY;GC-MS;GMS-3000。
2 提取和分离
肉苁蓉鲜花序15kg,切碎,水蒸气蒸馏,得蒸馏液5L(供GC-MS析用)和水液8L,将水液浓缩到3000ml,用EtOAc萃取(1000mlx3),除去脂溶性成分,萃取后的水液再用BuOH萃取(1000mlx6),将BuOH回收至干,得BuOH萃取物40g。将BuOH萃取物经反复硅胶柱层析,用CHCl1-MeOH(9:1)至CHCI4-MeOH-H2O(6:410.5)程序洗税,得化合物1~N。
3 鉴定
品1:无色方晶(MeOH),mp204~206°℃; IRvKcm-';3400(OH),1640, FAB-MS m/z: 347( M+1)*,364(M+H2O)*,'HNMR(300MHz, D2O)oppm:1.36~1.50( 1H, m, Ca-H ), 2.19( 1H, m,C,-H),2.37(2H, m,Ca,a-H),3.63(1H,C,-H),3.75,4.19(2H,AB systeM,J=13Hz,C16 H),4.73(1H,d,J=8Hz, anomeric H),4.9~5.0(2H,m,C1,-H),6.19 (1H,d,J=6Hz, C,-H),'"CNMRðppm:141.9(C3),108.3(C4),101.1(C'), 96.9(C1),78.7 ( Co' ) , 78.2 ( C2' ), 75.3( C2' ) , 72.0 (C4' ) , 71.4 (C,),64.0(C,),63.1(Co,'),44.8(C。),36.6(C),33.3(Co)。以上数据与文
献C2)中6~去氧梓醇的一致。
晶I:白色粉末(MeOH),IRvcm-',3400(OH),1590,1495;"CNMR8ppm,153.5(C', 2,? ) ,138.5 ( C2', ),134.3(C', ),104.9(C',', ,",。"), 103.8(gluC1), 86.1(C2','').77.8(gluC.),77.2(gluC,),75.2 (gluC1),72.4(Ca,.),70.6(gluCa),61.8(gluCa),54.6(C1,8)。以上数据与文献(3)中黑立脂素甙的一致。
晶I,无色计晶(MeOH),mp146~149℃,IRvKcm-:3400(OH),2080~2500,1680,1640,1430; FAB-MS m/z:377(M+1)+; 'HNMR,(300MHz,C,D,N) 8ppm;1.16(3H,d,J=7.2Hz,CH3),2.25~2.40(2H,m,C,-H),2.26(1H,m , C,-H), 3.06(1H, s,Ca-H);'"CNMRδppm;169.6(Cn), 150.6( C.),114.5 (C.) , 100.4( C' ), 95.7 (C1), 78.6(C, :', ),74.7(C2'),71.4(C),62.8 (C,'),44.7(Co),42.3(C,),41.3(C,),30.5(C,),74.3(C1o)。以上数据与文献(4)中8-表马钱子酸葡萄糖甙的一致。
晶N:无色针晶( MеOH ), mp169~171°℃ , 1Rvcm-', 3280(OH),1440,1075,1010:'HNMR ( 300MHz, C,D,N)δрpm; 3.68(2H, ч, С,ь-H), 3.71~3.82(4H,m,C,--H),3.87(2H,dd,J=11.5,2.7Hz,Ca,-H);ac-NMRδppm,70.8(Ca,4),69.2(C2,s),63.2(C,.)。以上数据与文献(5~7)中半乳糖醇的一致。
致谢:本棱波潘室、军事医学科学院波语宣代测信磁共振谱,北京大学波语室代测质谱,本院仪器中心代测红外光谱。
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